Disolventes supramoleculares con propiedades de acceso restringido para la extracción de bisfenoles y derivados en saliva

Abstract

Se ha desarrollado un método para la determinación de bisfenoles, bisfenoles diglicidil éter y sus derivados clorados en saliva artificial. Este se basa en la extracción de los bisfenoles con un disolvente supramolecular (SUPRAS) formado en presencia del simulante, mediante la adición de hexan-1-ol y tetrahidrofurano. Para la separación y determinación de los analitos se emplea cromatografía de líquidos acoplada a espectrometría de masas en tándem, de acuerdo a un procedimiento previamente descrito. Los SUPRASs basados en alcanoles son líquidos de acceso restringido (SUPRAS-RAM), mediante su utilización se lleva a cabo de manera simultánea la extracción de los compuestos y purificación de la muestra. Esto simplifica enormemente la etapa de pretratamiento de muestra requerida para matrices biológicas, debida a la complejidad de su composición. Además, estos disolventes ofrecen dos microambientes de diferente polaridad que permiten la extracción de una amplia variedad de compuestos. La determinación del diagrama de fases de la mezcla ternaria hexanol/THF/simulante ha confirmado que las sales favorecen la agregación del tensioactivo y que, por tanto, la región de coacervación es más amplia respecto a cuando se usa agua como agente coacervante. En el intervalo del 4% al 7% de hexanol, el volumen de SUPRAS que se forma sigue una tendencia lineal con respecto al porcentaje de hexanol y exponencial con respecto al porcentaje de tetrahidrofurano. A partir de ello, se ha determinado una ecuación que predice el volumen de SUPRAS en función de los porcentajes de hexanol y tetrahidrofurano, con un coeficiente de determinación del 98,53%. En el método propuesto, los componentes de la matriz no producen supresión ni aumento de la señal de los analitos, para ninguna de las composiciones de SUPRAS ensayadas. La composición de la mezcla para la formación del SUPRAS que se ha considerado óptima, en base las recuperaciones conseguidas, es: 4% de hexanol, 30% de THF y 66% de saliva artificial (porcentajes expresados en v/v/v). El interés de este método reside en la necesidad de la multideterminación en muestras biológicas de estos alteradores endocrinos, los bisfenoles, para evaluar el efecto combinado que pueden producir sobre el organismo y así aportar evidencias científicas, para que el uso de estos compuestos sea legislado.

A method for the determination of bisphenols, chlorinated bisphenols and their diglycidyl ether derivatives in artificial saliva has been developed. It is based on the extraction of the target compounds with a supramolecular solvent (SUPRAS) obtained in situ by addition of hexan-1-ol and tetrahydrofuran to artificial saliva. Separation and determination of analytes is carried out by liquid chromatography tandem mass spectrometry, according to a previously described procedure. Alkanol-based supramolecular solvents are restricted access liquids (SUPRAS-RAM) able to both extract compounds and remove interferences. So, their use has the potential to greatly simplify sample treatment in biological analysis. Additionally, these solvents provide two different polarity microenvironments, so solutes in a wide polarity range can be solubilized. The determination of the phase diagram of the mixture hexanol/THF/saliva simulant has confirmed that the salts present in the simulant promote aggregation of the surfactant and therefore the region of coacervation is broader compared to that obtained in the presence of water. In the range from 4% to 7% hexanol, the volume of SUPRAS formed is linearly and exponentially dependent on the percentage of hexanol and tetrahydrofuran, respectively. An equation has been derived for prediction of the volume of SUPRAS as a function of the percentages of hexanol and tetrahydrofuran used in the synthesis. The coefficient of determination for this equation was 98.53%. In the proposed method, the matrix components did not produce signal suppression or enhancement for any of the target bisphenols. SUPRASs giving the maximal recoveries were those obtained from ternary mixtures of 4% hexanol, 30% THF and 66% artificial saliva (percentages expressed by v/v/v). This method meets the requirements for the determination of mixtures of bisphenols in saliva and it is able to be used in epidemiological studies intended to determine their effect and thus to obtain scientific evidence to legislate their use.